150px|thumb|left|Parfum berlalbel "Reb'L Fleur" yang telah diedarkan di pasaran oleh Rihanna.

Pada bulan Oktober 2005, Rihanna melakukan persetujuan kesepakatan pertamanya dengan Secret Body Spray[201] bagi mereka untuk mensponsori tur pertamanya, Rihanna's Secret Body Spray Tour[202] Pada tahun 2006, Rihanna berpartisipasi dalam beberapa kesepakatan persetujuan, termasuk pakaian olahraga bermerek Nike untuk perilisan lagu "SOS"[42] dan J. C. Penney. Pada tahun yang sama, ia menerima kesepakatan persetujuan dari Clinique untuk mempromosikan wewangian mereka "Happy Fragrance".[203] Ia merekam sebuah lagu yang ditulis oleh Ne-Yo berjudul "Just Be Happy" sebagai bagian dari persetujuan untuk mempromosikan parfum "Happy" mereka. Rihanna juga merekam sebuah lagu yang berjudul "Winning Women" dengan anggota Pussycat Doll yaitu Nicole Scherzinger untukparfum permpuan Secret dari Procter & Gamble. Pada tahun 2007, Rihanna menandatangani kontrak dengan CoverGirl dan menjadi juru bicara selebriti yang melibatkan penampilan di iklan TV[204][205] dan dalam iklan pariwisata Barbados Tourism Authority.

Pada bulan Desember 2008, Rihanna kontrak dengan Gucci untuk muncul dalam iklan mereka untuk Tattoo Heart Collection, sebuah garis edisi khusus.[206][207] Dalam iklan tas Gucci, Rihanna terlihat menggantung dari sebuah ring raksasa, berpakaian minim dalam bodysuit putih dan mengenakan sebuah tas putih besar bermerek Gucci.[208] Suksesnya dari singel "Umbrella" mendapatkan gelar persetujuan kesepakatan dengan Totes.[209][210] Peraihnya dalam nada singel hitnya "Umbrella" untuk Totes dan lagu tersebut menjadi soundtrack untuk iklan yang dibintanginya.[211] Pada 8 April 2009, ia mengumumkan bahwa Rihanna menandatangani kesepakatan sebuah parfum dengan perjanjian perusahaan Iconic Fragrances Jay-Z.[212] Parfum tersebut dinamakan Reb'l Fleur dan telah dirilis pada tahun 2011.[213] Rihanna bekerja sama dengan direktur artistiknya untuk album Rated R, Simon Henwood, pada buku yang dinamai dirinya sendiri yaitu Rihanna. Buku tersebut telah dirilis pada 14 September 2010.[214][215] Pada bulan Agustus 2010 Rihanna mulai muncul di iklan televisi Australia untuk Optus, sebuah posisi yang sebelumnya dipegang oleh Pink.[216] Pada Mei 2011, Rihanna menjadi model iklan untuk merek perawatan kulit Jerman Nivea.[217] Lagu Rihanna "California King Bed" adalah fitur sebagai bagian dari iklan kampanye "100 Years of Skincare" Nivea.[218]